ПТФЭ, лримшяемый в кабельной промышленности в качестве пленки, получают методом суопевзионной полимеризации в виде рыхлых гранул диаметром 1-6 мм. Пористость гранул составляет 80%. Для ополучения пригодных к переработке порошков Гранулы измельчают IB водной среде и сушат, полуЧая порошок с размером частиц от 50 до 500 мкм, удельной поверхиостью до 4 м/г и насыпной плотностью 0,2-0,8 г/см. Мего-дом Эмульсионной полимеризации получают такие м.а-териалы, Как фтор10пяаСт-4Д и сушензии фторопла-ста-4Д, обладающие специфическим строением частиц, средний размер которых (равен 0,5 мкм. Фторопласт-4Д перерабатывают методом э1К!Струзии, поэтому условия реакции подбирают таким образом, чтобы получить необходимую форму Част,кц IB виде эллипса или сферы. В результате реакции полимеризации образуется дисперсия ПТФЭ с оодержанием От 15 до 407о твердых частиц полимера.

Если такую дисперсию разбавить водой до 10%-вой концентрации и скоагулировать Механическим перемешиванием, то после операции коагуляции и сушки получают агЛОмераты порошка фторопласта-4Д с удельной поверхностью 10-12 м/г, .насыпной плотностью порядка 0,4-0,5 г/смз и размером агрегированных частиц до 500 мкм. Для получения суспевзий фторопласта-4Д реакционную среду концентрируют до 50-60% и стабилизируют поверхностао активными веществамИ, например ОП-7. Такая суспензия предназначена для пропитки кюНструктивных элементов проводов и кабелей, вьшол-вяемых из стеклянных волокон.

В зависимости от способа полимеризации получают полимер с различной молекулярной м.ассой. Для пленочного фто1ропласта-4 молекулярНая масса лежит в пределах от 4-10 до 10. Молекулярная Maioca эмульсионного ПТФЭ - фторапласта-4Д, несколько ниже и достигает 2,5-10-3,5-10. Степень кристалличности ПТФЭ после полимеризации очень iBbrooiKa и равна 93- 98%. После термообработки степень кристалличности колеблется от 50 до 70% и зависит от молекулярной массы и скорости охлаждения образцов.

В случае закалки получают образцы с минимальной степенью кристалличности, для фтор10пла1Ста-4Д Степень кристалличнОСти Спеченных образцов может достигать 70-85%. ПТФЭ является практически одним из «аибо-

лее термостойких применяемых в промышленности полимеров. Максимальная температура его эксплуатации равна 260° С [3]. При 300° С потеря массы ПТФЭ со-стаиляет всего 2-10~*%/ч; лишь при 425° С наблюдается потеря массы 0,1%/ч. ПТФЭ сохраняет механические свойства в широком интервале температур: от -269 до +260° С. Механичесние И электрические характеристи-ки изоляции зависят как от свойств исходного полимера, так и от методов его переработки.

Резко снижаются прочностные характеристики ПТФЭ при повышении пористости изделий. Таким образом, для достижения высоких эксплуатационных характеристик необхОДИ!мо понижать степень кристалличности и использовать полимер с максимальной молекулярвой массой. Пористость должва быть сведева до минимума за счет условий переработки., а также выбором соответствующего Сорта полимера. Пористость резко ухудшает электрическую прочвость ПТФЭ.

Диэлектрические свойства полимера: тангенс угла диэлектрических потерь tg б и относительная диэлектри-Чвокая проницаемость Вг мало меняются с ИЗМенением температуры, давления и частоты.

Подробно свойства ПТФЭ юписаны в ряде публикаций [1, 3 и др.].

Поливинилиденфторид {ПВДФ) получают в результате полимеризации вивилиденфторида (-СРг-СНг-). ПВДФ выпускают в СССР под названием фторопласт-2 и фторопласт-2М (модифицированный), в США - кай-иар, в Японии-КР-ПОлиМСр, в ФРГ - видар, во Франции-форафлон [1]. ПВДФ получают .способом эмульсионной полимеризации в водной среде или в разбав-левных водных растворах низших кетовое, спиртов. Или простых эфиров [3]. В результате peaKHnH образуется дисперсия, содержащая около 207о твердых частиц полимера размером около 0,2 МКм.

Возможна также суспенэИОнная полимеризация вини лиденфторид а. Молекулярную массу и степень полидисперсности ПВДФ можно Оценивать следующими соотношениями [1]:

т) = 3,77-10-3 5,1,35-10-2

где г\ - характеристическая /вязкость; S -коэффициент седиментации; М - молекулярная Масса.

в полимерной цепи ПВДФ преобладает последова-ггельность присоединения звеньев мономера по типу «голова к хвосту», т. е. [-СНг-Ср2-СНг-СРг-], возможно расположение звеньев и в другой конфигурации- «голова к голове» или «хвост к хвосту» до 5-10%.

ПВДФ - полимер со степенью кристалличности от 60 до 807о и плотностью 1,77-1,78 г/см Наличие в дце-ии чередующихся атомов водорода и фтора придает полимеру ряд свойств, отсутствующих у ПТФЭ. ПВДФ является типичным термопластичным материалом, который плавится при 170-180° С, а перерабатывается при 200-250° С. ПВДФ -наиболее жесткий и самый прочный из всех фторполимеров, обладает значительной стойкостью к продавливающим я истирающим нагрузкам, его механические характеристики при повышенной температуре сохраняются «а высоком уровне (табл. 1).

Таблица 1

Параметр

Температура, °С

Разрушающее напряжение при растяжении, МПа

Предел текучести при растяжении. МПа

Относительное удлинение при разрыве. ,%

Модификапия ПВДФ - фтороплэст-2М отл1ичается от последнего меньшей степенью кристалличности (25- 30%), которая практически не изменяется при термообработке ,и различных режимах охлаждения изделий.

Фторопласт-2М более технологичен в переработке по сравнению с немодифицированными сортами. Диэлектрические свойства ПВДФ не позволяют применять его 1в качестве высокочастотного диэлектрика, однако он обладает достаточно высоким значением электрической прочности порядка 180 кВ/мм, что делает еЬо пригодным для использования в качестве изоляции монтажных проводов.

При совместной полимеризации различных по химическому составу фтормономеров получают шпшимеры, зачастую по своим свойствам превосходящие гомополи-